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Parmi -OH et -NH2 , lequel est plus nucléophile ,pourquoi ? (suite)?
J'ai vu cette question mais je n'ai pas eu le temps d'y répondre alors je l'ai reposée pour le QRiste car toutes les réponses données (dont celle choisie) m'ont semblé fausses (si c'est a tord je m'en excuse).
http://fr.answers.yahoo.com/question/index;_ylt=At...
Toutes les réponses optaient pour –OH. Car O est plus électronégatif que N donc (crois-t-on) plus apte a attirer les noyaux.
Etre nucléophile, c’est être capable de rendre un doublet électronique disponible pour effectuer une réaction… nucléophile (avec un noyau électrophile). C’est donc la DISPONILIBILITE du doublet qu’il faut regarder.
Dans le cas présent, c’est -NH2 le plus nucléophile, justement (entre autre) car N est moins électronégatif! Il « retient » moins ces électrons qui sont alors plus dispos pour d’autres noyaux. L’Oxygène (élément très électronégatif) aime ses électrons et est moins enclin à les céder aux autres noyaux. D’une manière générale, la nucléophilie diminue de gauche à droite sur une même ligne et augmente de haut en bas. Mais il y a d’autres facteurs qui entrent en jeu comme la polarisabilité ou la solvatation (facteurs exptaux)… Si le nucléophile est bien solvaté par ex (entouré par de nombreuses molécules de solvant), le doublet sera moins dispo pour la réaction, on observe donc une baisse de la nucléophilie. Les alcools sont moins nucléophiles dans des solvants protiques (à cause notament des liaisons hydrogènes qui existent avec les doublets).
En orga, lorsque vous écrivez un mécanisme réactionnel, les flèches indiquent les déplacements d’électrons car ce sont eux qui se déplacent d’un atome à l’autre, lors de la création d'une liaison, s’ils sont trop retenus (atomes électronégatifs), ils se déplacent moins facilement donc sont moins réactifs donc le groupement est moins nucléophile...
@ Frenchbaldman: tu as raison, c'est ce que je sous-entendais par "facteurs expérimentaux". Je me suis limité ici a des notions générales sans entrer dans des détails trop complexes (genre centre dur, mou, etc...).
@nlbmoi: elles sont négatives les énergies des HOMO et LUMO?
4 réponses
- frenchbaldmanLv 7il y a 1 décennieRéponse favorite
Moi ce qui m'embête dans ces questions sur qui est plus nucléophile qu'Untel c'est l'absence d'études cinétiques mises bien en avant.
Finalement, ce qui compte, c'est le produit final recherché. Merci à tous d'en tenir compte.
- NWALv 4il y a 1 décennie
moi, j'y connais rien mais quand je prend une molécule avec un -OH et avec un -NH2... ce $%&%$&§ de -NH2 fait toujours la réaction plus vite que -OH.
- NLBmoiLv 4il y a 1 décennie
Je suis d'accord avec toi : c'est parce que N est moins électronégatif que O que le groupement NH2 est plus nucléophile.
Pour le comprendre, on peut utiliser les énergies des orbitales (HO ) la plus haute occupée et BV=la plus basse vacante) ; comme N est moins électronégatif il a une énergie de HO moins négative que O et donc plus proche de la BV de l'autre groupement. Comme l'écart est moins grand, il est plus "facile" de faire la réaction et donc NH2 est plus nucléophile que OH
